Полимеры. Общие свойства

Термореактивные полимеры получают из полимеров, которые при нагревании или при комнатной температуре вследствие образования пространственной сетки из макромолекул (отверждения) переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. Этот процесс является необратимым.

Линейные аморфные и кристаллизующиеся полимеры могут находиться в трех физических состояниях: стеклообразном, высокоэластичном и вязкотекучем. Кристаллические полимеры обычно содержат как кристаллическую, так и аморфную фазы. Многие свойства полимеров зависят от соотношения аморфной и кристаллической фаз - степени кристалличности.

Электрические свойства полимеров. Для неполярных, очищенных от примесей полимеров, полученных полимеризацией (полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен и др.) характерны большие значения (10¹⁴ - 10¹⁶ Ом^.м), малый tg (порядка 10 ^{- 4}), малое значение (2.0 - 2.4). Полярные полимеры имеют более низкие значения , большие значения и tgб. Относительная диэлектрическая проницаемость слабополярных полимеров составляет обычно 2.8 - 4.0; для полярных в зависимости от строения полимера она меняется от 4 до 20. Влияние строения полимера на в основном определяется значением дипольного момента отдельного звена макромолекулы и числом полярных групп в единице объема. значительно возрастает при увеличении в полимере содержания воды. Увеличение степени кристалличности также приводит к увеличению . Так, у аморфного полистирола составляет 2.49 - 2.55, у кристаллического - 2.61. Для применения полимеров в кабельной технике предпочтительнее материалы с малой (неполярные и слабополярные полимеры), в конденсаторостроении - с повышенными значениями . При высоких частотах используются такие полимеры как полиэтилен, полистирол, политетрафторэтилен, в которых мала и диэлектрические потери. В низкочастотных конденсаторах или при постоянном токе, можно применять полимеры с повышенными значениями в стеклообразном состоянии.

Значения tg зависят от химического строения, структуры полимера. Низкомолекулярные примеси и, в частности, влага, включения пузырей воздуха, пыль, частицы низко- и высокомолекулярных веществ могут привести к появлению дополнительных максимумов в температурной зависимости tg. Значения tg для неполярных полимеров лежат в пределах от 10^-4 до 10^-3. Вблизи и выше Т_с - температуры стеклования возможен рост tg при повышении температуры, что обусловлено повышением ионной проводимости полимера. Значения tg полярных полимеров в сильной степени зависят от частоты и температуры, что ограничивает их применение при высоких частотах.

Электрическая прочность Е_пр с повышением температуры резко снижается в области Т_с для аморфных и Т_пл для кристаллических полимеров. Полярные полимеры имеют более высокую Е_пр, чем неполярные в области комнатных и низких температур.

Нагревостойкость полимерных материалов. Длительная рабочая температура линейных полимеров за исключением фторсодержащих полифенилов не превышает 120^оС, особенно нагревостойкость кремнийорганических и некоторых элементоорганических полимеров, длительная рабочая температура которых достигает 180 - 200^оС. Высокую устойчивость к действию повышенной температуры проявляют полимеры пространственного строения.

Природные полимеры - целлюлоза, шеллак, лигнин, латекс, протеин и искусственные, получаемые путем переработки природных - натуральный каучук, целлюлоза и др. сыграли большую роль в современной технике. В некоторых областях, например в целлюлозо-бумажной промышленности они остаются незаменимыми. Однако для производства и потребления диэлектрических материалов в настоящее время наибольшее значение имеют синтетические полимеры.