Температурная зависимость коэффициента расширения. Параметр Грюнайзена.
Покажем,
что коэффициент теплового расширения
пропорционален теплоемкости CvV:
| (8.9) |
где
- т.н. коэффициент Грюнайзена ( Gruneisen constant, не путать с коэффициентом
упругости в предыдущем параграфе),
B = -V ( | (8.10) |
Действительно, коэффициент теплового расширения можно записать в виде
= 1/l (
l/
T)P
= 1/3 V(
V/
T)P[-V/B
(
P/
V)T]
Учитывая,
что (
V/
T)P
= -(
P/
T)v/(
P/
V)T,
получаем
| | (8.11) |
Согласно 1-му и 2-му закону термодинамики
dQ = dU + pdV = TdS; (dS = dQ/T)
Откуда
(
U/
T)vdT
+ (
U/
T)TdV
+ pdV = T[(
S/
T)vdT
+ (
S/
V)TdV]
И, соответственно,
( | (8.12) |
Отсюда мы можем выразить давление лишь через внутреннюю энергию. Для
этого заметим, что
2S/
V
T
=
2S/
T
V,
следовательно:
| (8.13) |
Интегрируя, получаем P =
-(
U/
V)T
+ T
dT'
/
V[1/T'(
U/
T’)V]
или
P
= - | (8.14) |
Для внутренней энергии твердого тела воспользуемся выражением для гармонического осциллятора:
U = 1/V | (8.15) |
где Ueq
- потенциальная энергия в равновесии, а nk,s = 1/[exp(![]()
ks
/kBT) - 1]. Однако в отличие от выводов для гармонического осциллятора,
будем считать, что частоты колебаний зависят от размеров осциллятора и, подставляя
U
Р
= 1/3B(
P/
T)v,
получаем
| (8.16) |
Заметим, что аналогичный вид имеет теплоемкость
Cv = | (8.17) |
Если ввести парциальную теплоемкость
Cv,s(k) =
| (8.18) |
и определить величину
ks - параметр (постоянную)
Грюнайзена, для моды k,s, как отрицательную логарифмическую производную
частоты этой моды по объему, т.е.
| (8.19) |
и полный параметр Грюнайзена:
| (8.20) |
то тогда получаем
| (8.21) |
В данном представлении
содержит зависимость частот от объема,
которая в простейших моделях содержится в одинаковом для всех мод множителе. В
этом случае
k,s
совпадают для всех мод и
=
k,s.
В модели Дебая, например, все частоты нормальных мод меняются линейно при изменении
частоты обрезания
D,
поэтому
| (8.22) |
|
Модуль всестороннего сжатия, В, слабо зависят от температуры, поэтому все теории,
в которых параметры γk,s
считаются постоянными, предсказывают, что коэффициент теплового расширения должен
иметь такую же зависимость от температуры, как и удельная теплоемкость. В частности,
тремится к постоянному значению при Т>> θD
и α ~ Т3 при Т
0 (для неметаллов).
В реальном твердом теле величины
k,s
не одинаковы для всех нормальных мод, поэтому γ
= γ(Т). Однако
γ
к постоянному значению при
Т
0 и
стремится к другому постоянному
значению при Т >> θD.
| На главную сайта Dvoika.net |