Физико-химические
процессы протекающие в контуре охлаждения АЭС
Работа
атомной энергетической установки сопровождается весьма существенными физико-химическими
процессами, протекающими в ее контурах. Это связано прежде всего с тем, что ядерный
реактор является мощным источником ионизирующего излучения, а так-же с коррозионным
воздействием теплоносителя на конструкционные материалы. Физико-химические процессы
протекают в тесной связи с тепловыми процессами, оказывая взаимное влияние друг
на друга. Это требует дополнительного специфического оборудования. Рассмотрение
основных физико-химических процессов целесообразно провести на основе тех же схем,
что и для теплового оборудования АЭС (смотри упрощенную тепловую схему).
На АЭС с водным теплоносителем необходимо обеспечить весьма высокую чистоту воды
первого контура. Примеси, содержащиеся в воде, могут вызвать отложения на элементах
первого контура — в реакторе, насосе и арматуре.
Особенно
опасны отложения на тепловыделяющих элементах (ТВЭЛ) реактора, так как это не
только приводит к снижению коэффициента теплопередачи, но может вызвать и аварийную
ситуацию. Температура оболочки ТВЭЛов всегда выше температуры теплоносителя. Превышение
это тем больше, чем больше толщина отложений и тепловая нагрузка.
Для реакторных
ТВЭЛов, тепловая нагрузка неравномерна и достигает 1,2-106—1,5-106
Вт/м2, составляя в среднем 0,3- 106 — 0,5-106
Вт/м2. Поэтому отложения в реакторе могут вызвать ухудшение теплопередачи,
сильный нагрев и как следствие разрушение оболочек ТВЭЛов. При разрушении оболочек
происходит значительная активация теплоносителя за счет выхода в него продуктов
деления. При превышении активности в контуре выше определенного предела необходим
останов реактора. Радиационные процессы в контуре многократной
принудительной циркуляции.
1. Образование новых
изотопов. При взаимодействии ионизирующего излучения с теплоносителем и находящимися
в нем примесями образуются радиоактивные нуклиды, служащие дополнительным источником
активности, что приводит к повышенной радиоактивности самого теплоносителя. Условно
различают газовую, осколочную активность теплоносителя, а также активность примесей
в теплоносителе.
Газовая активность водного теплоносителя
вызывается образованием радиоактивных нуклидов, например, по следующим реакциям:

Наибольшую опасность из новообразованных нуклидов представляет
изотоп азота 16N. Накопление трития T может происходить также в результате реакций:

первая
из которых может иметь место при регулировании реактивности реактора с помощью
раствора борной кислоты, а вторая — при использовании гидроокиси лития для поддержания
щелочной реакции теплоносителя и нейтрализации борной кислоты.
Активация примесей вносит существенный вклад в радиоактивность теплоносителя.
Речь идет прежде всего о естественных примесях: растворенных в теплоносителе солях
натрия, кальция, магния и др. Одним из нуклидов, вносящих существенный вклад в
радиоактивность примесей, является 24Na с периодом полураспада 15 ч,
который излучает жесткие гамма кванты. Образуется этот нуклид по реакциям:

В связи с такого рода активацией примесей водный теплоноситель
первого заполнения, так же как и подпиточная вода, должен быть не только умягчен,
но и деионизирован.
Введенные для разных целей в первый
контур вещества также могут активироваться.
Так, на АЭС
бывшего СССР получило распространение добавление в теплоноситель едкого кали при
регулировании реактивности реактора, при этом образуется радиоактивный нуклид
42К с периодом полураспада 12,4 ч по реакции:

Однако содержание 41К в природной смеси не превышает
6,9 %, поэтому вклад активности 42К в общую активность теплоносителя
мал.
Активность теплоносителя вызывается также коррозией
активированных материалов активной зоны и активацией продуктов коррозии конструкционных
материалов контура в процессе их миграции через активную зону. Ниже приведены
основные реакции, по которым происходит активация продуктов коррозии, в скобках
приведен период полураспада:

Радиоактивные примеси могут осаждаться в различных местах контура
и тем самым сильно затруднять обслуживание оборудования.
Осколочная активность теплоносителя является результатом попадания продуктов деления
ядерного топлива при работе с поврежденными твэлами. Обычно различают две стадии
повреждения твэлов:
1) газовые неплотности, когда в теплоноситель
попадают нуклиды благородных газов (криптона и ксенона) и осколки деления, летучие
при рабочей температуре твэлов (йод, бром, цезий);
2) повреждения,
сопровождающиеся контактом топлива с теплоносителем, что может привести к попаданию
в контур нелетучих нуклидов (молибдена, церия и др.), не говоря уже о возможном
выносе в контур частиц топлива. Последние, как и примеси в теплоносителе, загрязняют
первый контур.
2. Радиолиз водного теплоносителя.
Это процесс разложения воды под действием ионизирующего излучения. Вследствие
специфических условий реакторной установки (высоких температур, дополнительных
химических добавок в теплоноситель первого контура) процесс радиолиза может изменяться.
Если для радиолиза чистой воды при низкой температуре реакция имеет вид:
2H20
<=> H2O2 + O2
то, например, для первого
контура реакторов с водой под давлением:
2Н2О <=> 2H2
+ O2
а в кипящих реакторах радиолиз протекает в условиях, особо
благоприятствующих разложению водного теплоносителя, так как водород и кислород
удаляются вместе с паром и концентрация продуктов радиолиза в водной фазе стремится
к нулю.
Кроме водорода Н2, кислорода O2
и перекиси водорода Н2O2, при радиолизе воды могут образовываться
также Н, ОН, Н02 и др. Обычно на практике радиолиз водного теплоносителя
не вызывает заметных изменений его физико-химических свойств. Однако следует иметь
в виду возможность вторичных неблагоприятных явлений в результате радиолиза:
отрицательное влияние некоторых продуктов разложения воды на
коррозионную стойкость конструкционных материалов;
возможность
образования взрывоопасной смеси кислорода и водорода;
отрицательное
влияние газообразных продуктов разложения на условия теплопередачи и на реактивность
реактора.
Бороться с этими неблагоприятными факторами можно,
вводя в теплоноситель водород, который при концентрации больше 30 н. мл/кг практически
полностью подавляет процессы радиолиза воды. Для поддержания необходимой концентрации
водорода, обеспечивающей подавление процессов радиолиза в контур, как правило,
вводят аммиак, в результате разложения которого по реакции:
2NH3<=>
3H2 + N2
создается необходимая концентрация водорода
в водном теплоносителе.
Химические процессы в
контуре.
Основные химические процессы в контуре связаны
главным образом с коррозией конструкционных материалов и появлением отложений
на теплопередающих поверхностях. Из наиболее важных видов коррозии реакторных
материалов следует упомянуть межкристаллитную коррозию аустенитных нержавеющих
сталей, связанную с уменьшением содержания хрома по границам зерен по сравнению
с их центрами, а также коррозионное растрескивание под напряжением. С повышением
содержания в водном теплоносителе кислорода и хлорид-иона значительно увеличиваются
скорости протекания этих коррозионных процессов. В ряде случаев повышенное содержание
кислорода может вызвать ускоренную коррозию и циркониевых сплавов, особенно в
щелочной среде.
Очень важной характеристикой теплоносителя,
от которой зависят скорость и вид коррозии, характер коррозионного процесса, количество
переходящих в воду продуктов коррозии, их дисперсный состав, является значение
рН, характеризующее активность водородных ионов. Наиболее заметно проявляется
влияние рН теплоносителя на коррозию сталей перлитного класса и алюминия: с повышением
рН до 9—10 можно снизить в несколько раз и скорость коррозии и скорость перехода
продуктов коррозии в воду. Однако превышение этих значений может привести в некоторых
случаях к щелочному растрескиванию сталей.
Осаждения на
теплопередающих поверхностях вызываются также солями жесткости, что особенно важно
для кипящих реакторов. Наиболее опасны разного рода отложения на поверхностях
твэлов, поскольку приводят к ускорению коррозии их оболочки.
Чтобы снизить вредное влияние описанных процессов, необходимо при эксплуатации
ЯЭУ поддерживать концентрации различных примесей в теплоносителе на определенном
уровне, что требует значительных усилий, затрачиваемых на очистку теплоносителя.
Все физико-химические процессы, имеющие место в контурах с
теплоносителем, должны быть строго учтены при эксплуатации АЭС.
Чтобы избежать попадания в теплоноситель послемонтажных загрязнений, а также чтобы
убедиться в высоком качестве монтажных работ, перед началом эксплуатации АЭС производят
подготовку и очистку контуров.
На первом этапе проводятся
гидравлические испытания контура, которые заключаются в проверке герметичности
контура, заполненного водным теплоносителем, при повышенном давлении.
После гидравлической проверки герметичности контура и прочностных испытаний проводится
его циркуляционная промывка, которая наряду с очисткой и отмывкой контура от послемонтажных
загрязнений обеспечивает создание на внутренних поверхностях контура защитной
окисной пленки. Циркуляционную промывку производят последовательно холодным (до
100°С) и горячим (до 260 °С) теплоносителем. Во время промывки обеспечивается
предварительное снятие гидравлических характеристик реактора. |